Aktivasi Aerobik Mekanokimia Tembaga Metalik untuk Sintesis 1,4-Allenin

Abstrak
Aktivasi mekanis logam bervalensi nol muncul sebagai paradigma baru dalam sintesis berkelanjutan, membuka bidang kimia yang luas dalam kondisi yang lebih praktis daripada metode fase larutan. Bertentangan dengan unsur-unsur tetangganya dalam tabel periodik, tembaga telah diabaikan secara signifikan dalam domain ini, terutama untuk pembentukan ikatan C‒C. Di sini, kami menyajikan metode mekanokimia untuk mensintesis >25 alenina terkonjugasi yang sebelumnya tidak dilaporkan, perancah yang berharga dalam sintesis organik, melalui homocoupling ester propargilik yang dikatalisis tembaga. Pendekatan ini menggunakan ball milling untuk mengaktifkan tembaga bervalensi nol yang murah dalam kondisi pelarut yang diminimalkan, yang bersumber dari bubuk dan bahan limbah daur ulang, menjadi spesies CuI yang aktif secara katalitik dalam kondisi aerobik. Utilitas sintetis dari senyawa yang disintesis dipamerkan melalui siklokarbonilasi yang dikatalisis rhodium yang belum pernah terjadi sebelumnya dan reaksi siklisasi yang dikatalisis emas.