Polimerisasi Isoselektif Tinggi Rac-Lactide oleh Kompleks Seng dari Ligand Tetradentat Berurutan {ONNN}

Abstrak
Seng adalah logam yang tidak beracun dan mudah diperoleh yang kompleksnya telah dipelajari secara ekstensif sebagai katalis untuk polimerisasi pembukaan cincin laktida menjadi poli(asam laktat). Ketika digunakan dalam polimerisasi laktida rasemat, katalis berbasis seng biasanya ditemukan tidak stereoselektif dan katalis isoselektif yang diinginkan sangat langka. Di sini, kami memperkenalkan keluarga baru ligan piridina-imina/amina-fenolat tetradentat-monoanionik {ONNN}-tipe berurutan yang mengarah ke kompleks {ONNN}Zn-Et yang terdefinisi dengan baik. Lokasi relatif donor imina dan amina internal memengaruhi kecenderungan pembungkusnya di sekitar seng. Setelah aktivasi dengan benzil alkohol, katalis aktif untuk polimerisasi pembukaan cincin laktida rasemat terbentuk. Aktivitas dan stereoselektivitas katalis sangat dipengaruhi oleh pola substitusi ligan, dan khususnya oleh lokasi relatif donor imina dan amina. Dengan demikian, kompleks piridina-amina-imina-fenolat seng bersifat isoselektif dan mempolimerkan laktida rasemat untuk menghasilkan poli(asam laktat) multiblok isotaktik, sedangkan kompleks piridina-imina-amina-fenolat seng isomerik pada dasarnya bersifat non-stereoselektif. Kombinasi langka dari aktivitas yang sangat tinggi dan isoselektivitas yang sangat tinggi yang mencapai Pm=0,90 pada suhu kamar dicapai dengan anggota terpilih dari keluarga katalis ini.